2-Methylundecanal

Strukturformel
Strukturformel von 2-Methylundecanal
Strukturformel ohne Stereochemie
Allgemeines
Name 2-Methylundecanal
Andere Namen
  • (RS)-2-Methylundecanal
  • (R)-2-Methylundecanal
  • (S)-2-Methylundecanal
  • rac-2-Methylundecanal
  • (±)-2-Methylundecanal
  • (+)-2-Methylundecanal
  • (–)-2-Methylundecanal
  • Methylnonylacetaldehyd
  • Aldehyd C12 MNA
  • METHYLUNDECANAL (INCI)[1]
Summenformel C12H24O
Kurzbeschreibung

farblose Flüssigkeit mit fruchtigem Geruch[2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 110-41-8 (unspez.)
EG-Nummer 203-765-0
ECHA-InfoCard 100.003.424
PubChem 61031
ChemSpider 54990
Wikidata Q209447
Eigenschaften
Molare Masse 184,32 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[2]

Dichte

0,83 g·cm−3[2]

Siedepunkt

171 °C[3]

Löslichkeit

löslich in Alkohol, unlöslich in Wasser[2]

Brechungsindex

1,432 (20 °C)[3]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[4]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Achtung

H- und P-Sätze H: 315​‐​317​‐​410
P: 272​‐​273​‐​280​‐​302+352​‐​333+313​‐​362[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

2-Methylundecanal ist eine chemische Verbindung, die als erster vollsynthetischer Duftstoff 1921 in Chanel Nº 5 als Kopfnote bekannt wurde. Die Verbindung riecht krautartig, nach Orange und Ambra.[5] In hoher Verdünnung riecht es nach Honig und Nüssen. Die Verbindung ist eine farblose bis leicht gelbliche Flüssigkeit, die leicht in organischen Lösungsmitteln wie Ethern und Ethanol löslich ist.[6] Es wird als Duftstoff in Seifen, Reinigungsmitteln und Parfüms verwendet.

Vorkommen

Kumquats enthalten natürlicherweise 2-Methylundecanal

2-Methylundecanal kommt natürlich in der Schale der Kumquat-Frucht vor.[7]

Chemische Eigenschaften und Gewinnung

2-Methylundecanal gehört zur Gruppe der aliphatischen Aldehyde.

Die Verbindung wurde zuerst von Georges Darzens im Jahre 1904 aus 2-Undecanon (Methylnonylketon) und Chloressigsäure mittels der Darzens-Reaktion synthetisiert.[8] Die Syntheseroute ist auch noch heute gebräuchlich.

Industriell werden zwei Synthesewege beschritten. Die eine Synthese erfolgt dabei über die Reaktion von 2-Undecanon und Alkylchloracetat unter Verseifung und Decarboxylierung.[9][10]

C H 3 ( C H 2 ) 8 C ( O ) C H 3 + C l C H 2 C O 2 R ⟶ {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})8C(O)CH_{3}+ClCH_{2}CO_{2}R\longrightarrow } } C H 3 ( C H 2 ) 8 C H ( C H 3 ) O C H ( C O 2 R ) + H C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}CH(CH_{3})OCH(CO_{2}R)+HCl} }
C H 3 ( C H 2 ) 8 C C H 3 O C C O 2 R + H 2 O ⟶ {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}CCH_{3}OCCO_{2}R+H_{2}O\longrightarrow } } C H 3 ( C H 2 ) 8 C H ( C H 3 ) C H O + C O 2 + R O H {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}CH(CH_{3})CHO+CO_{2}+ROH} }

Die zweite Methode beginnt mit der Umwandlung von Undecanal mit Formaldehyd in Gegenwart einer Base gefolgt von einer Hydrierung. Das Ausgangsmaterial Undecanal ist aus 1-Decen über Hydroformylierung zugänglich.

C H 3 ( C H 2 ) 7 C H 2 = C H 2 + H 2 + C O ⟶ {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{7}CH_{2}=CH_{2}+H_{2}+CO\longrightarrow } } C H 3 ( C H 2 ) 10 C H O {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{10}CHO} }
C H 3 ( C H 2 ) 10 C H O + H C H O ⟶ {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{10}CHO+HCHO\longrightarrow } } C H 3 ( C H 2 ) 8 C ( C H 2 ) C H O + H 2 O {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}C(CH_{2})CHO+H_{2}O} }
C H 3 ( C H 2 ) 8 C ( C H 2 ) C H O + H 2 ⟶ {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}C(CH_{2})CHO+H_{2}\longrightarrow } } C H 3 ( C H 2 ) 8 C H ( C H 3 ) C H O {\displaystyle \mathrm {CH_{3}(CH_{2})_{8}CH(CH_{3})CHO} }

Stereoisomerie

2-Methylundecanal enthält ein Stereozentrum, es gibt also zwei Enantiomere, (R)-2-Methylundecanal (oben) und (S)-2-Methylundecanal (unten):

Enantiomere von 2-Methylundecanal
Enantiomere von 2-Methylundecanal

Die Enantiomere sind mittels Enders-Reagenz (SAMP/RAMP-Methode) gezielt herstellbar.[11]

Literatur

  • John Emsley: Parfum, Portwein, PVC… Chemie im Alltag. 1. Auflage. Wiley-VCH, 2003, ISBN 3-527-30789-3.

Einzelnachweise

  1. ↑ Eintrag zu METHYLUNDECANAL in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 11. März 2020.
  2. ↑ a b c d thegoodscentscompany.com: Eintrag zu 2-methyl undecanal (aldehyde C-12 mna), abgerufen am 10. Juni 2013.
  3. ↑ a b Datenblatt 2-Methylundecanal bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 9. September 2010 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
  4. ↑ a b Eintrag zu 2-Methylundecanal in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
  5. ↑ Molecule of the Month: Chanel No 5 and 2-methylundecanal.
  6. ↑ David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-378.
  7. ↑ George A. Burdock: Encyclopedia of Food and Color Additives, Volume I. CRC Press, 1997, ISBN 0-8493-9416-3, S. 1878 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
  8. ↑ Comptes Rendus Hebdomadaires des seances de l'Academie des Sciences.
  9. ↑ Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 7th edition Auflage. John Wiley & Sons Inc., Hoboken 2009. l.
  10. ↑ Kurt Bauer, Dorothea Garbe, Horst Surburg: Common fragrance and flavor materials. Wiley-VCH, 1997, S. 14 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
  11. ↑ Dieter Enders, Hubert Dyker: Synthesis and properties of the enantiomers of the two artificial fragrances lilial and methylundecanal. In: Liebigs Annalen der Chemie. 1990, S. 1107–1110, doi:10.1002/jlac.1990199001200.